判断电动车与小车相撞的责任大小，可依据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条。该法条明确：机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，先由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额内赔偿；不足部分，按不同情况分担责任。若电动车为非机动车，驾驶人无过错则由小车方担责；有证据证明驾驶人有过错的，按过错程度减轻小车方责任；小车方无过错的，承担不超过10%的责任。若电动车被认定为机动车，双方都有过错的，按过错比例分担；一方有过错的，由过错方承担责任。因此，事故中需先明确电动车属性，再结合双方过错，依据该条款确定责任大小。
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电动车与小车相撞的处理，还可能受以下特殊情况影响：
1. 若事故造成严重人员伤亡（如死亡或重伤），且肇事方负主要或全部责任，可能构成交通肇事罪，需承担刑事责任，此时事故处理将涉及刑事处罚，流程和结果更复杂。
2. 若一方逃逸，交警需更长时间调查责任，逃逸方保险公司可能拒赔商业险，导致受害方难以及时足额获赔，增加赔偿难度和不确定性。
3. 若对方无保险或保险过期，超出交强险部分的赔偿需肇事方个人承担，若其经济能力有限，受害方损失可能无法充分弥补。
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电动车与小车相撞的责任大小，核心在于双方过错程度：
- 电动车为非机动车时：驾驶人无过错，小车方全责；有过错的，按过错程度减轻小车方责任；小车方无过错的，承担不超过10%责任。
- 电动车被认定为机动车时：双方都有过错的，按过错比例分担；仅一方有过错的，由过错方承担；若电动车驾驶人故意碰撞小车，小车方无责。
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电动车与小车相撞后，需注意以下法律风险：
1. 诉讼时效风险：人身伤害赔偿请求的诉讼时效为三年，自知道或应当知道权利被侵害之日起算。若受伤后三年才起诉索赔，对方可能以时效届满抗辩，导致诉求不被法院支持。
2. 证据链风险：缺失现场照片、事故责任认定书等关键证据，可能无法准确评估损失和认定责任。例如，未拍摄现场照片且对方否认事故，将难以证明事故经过和责任划分。

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